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苯乙烯对醇酸树脂的改性之谈

时间:2020-04-10    点击: 次    来源:搜集转载    作者:佚名www.keyikao.com - 小 + 大年夜

  [ 论文 关键词]苯乙烯 醇酸树脂 化学改性

    [论文摘要]试对苯乙烯化学改性醇酸树脂办法作探析。后苯乙烯改性醇酸树脂对工艺优化具有推动感化。苯乙烯化学对醇酸树脂的改性为醇酸树脂的 工业 化临盆供给了自创价值。 

  化工中的醇酸树脂是由多元醇、多元酸和一元酸缩聚而成的线性树脂。该脂具有分解技巧性能好、制造工艺简便、树脂涂膜综合性能好等特点,广泛应用于涂料的临盆加工。在化工临盆中醇酸树脂涂料也有一些缺乏的地方,如涂膜枯燥迟缓、硬度低、耐水性差等,这将招致施工周期延长,也影响其应用范围。应用苯乙烯化学对醇酸树脂的改性可以或许对快干醇酸树脂的工业化临盆供给赞助。 
   
  一、苯乙烯化学改性醇酸树脂的办法 
   
  (一)共聚法。乙烯类单体改性醇酸树脂常采取共聚法。按此法中苯乙烯的参加时间及参加方法不合,可分为前苯乙烯化和后苯乙烯化两种办法。 
  1.前苯乙烯化法。前苯乙烯化法重要包含植物油的苯乙烯化法、脂肪酸的苯乙烯化法和单甘油酯的苯乙烯化法三种。(1)植物油苯乙烯化法。该法的工艺要点为:起首,苯乙烯单体和油在激起剂存鄙人反响,生成共聚油这类均一产品,该产品可直接代替植物油制备醇酸树脂。苯乙烯化的植物油,先用甘油(季戊四醇或其他多元醇)醇解生成脂肪酸单甘油酯,然后用苯酐等多元酸停止酯化。wWw.收费论文网http://kmteckels.com(热论文) http://www.keyikao.com(收费在线测验,收费搜答案,看解析).cOM(2)脂肪酸的苯乙烯化法。该法的工艺要点为:先将苯乙烯和激起剂滴加进盛有dco酸的反响釜中,停止脂肪酸的苯乙烯化反响,然后真空蒸馏除去剩下的苯乙烯,再向反响釜中参加甘油等多元醇,在惰性气体保护下停止醇解,最后参加配方量的苯酐等多元酸停止酯化。(3)单甘油酯的苯乙烯化法。该法的工艺要点为:以恰当配比的含共轭双键和非共轭双键的混淆植物油为原料,参加lioh等醇解催化剂,并用一部分甘油、季戊四醇等多元醇停止醇解,生成单甘油酯;然后参加苯乙烯、二甲苯和激起剂,在合适温度下停止单甘油酯的苯乙烯化反响,生成苯乙烯化单甘油酯;再用多元酸(如苯酐)及残剩的甘油酯化,生成苯乙烯化醇酸树脂。 
  2.后苯乙烯化法。后苯乙烯化法又称为醇酸树脂的苯乙烯化法。该法的工艺要点是:起首分解含共轭双键的基本醇酸树脂,然后用基本醇酸树脂和苯乙烯单体(有时还包含大批丙烯酸类单体),在激起剂存在及合适温度条件下,停止共聚反响(即醇酸树脂的苯乙烯化),直至取得我们所请求的粘度。该法的工艺特点是工艺过程轻易控制,应用惯例醇酸树脂的临盆设备便可停止改性醇酸树脂的工业化临盆。 
  (二)预聚物法。预聚物法重要有聚苯乙烯羟基预聚物法和羧基预聚物法两种。 
  1.聚苯乙烯羟基预聚物改性法。该法以聚苯乙烯二醇改性为代表,它主如果经过过程在聚苯乙烯分子链的末尾上引入羟基反响性基团,然后经过过程化学反响将聚苯乙烯聚合物引入醇酸树脂中。聚苯乙烯二醇在改性中起到了两重感化:第一,它所供给的活性羟基,代替了惯例醇酸树脂分解所用的甘油或其它脂肪族多元醇;第二,长链聚苯乙烯的引入付与改性醇酸树脂以较高的硬度、优胜的耐水性和耐化学品性。此类改性工艺较复杂,难以应用于工业化临盆。 
  2.聚苯乙烯羟基预聚物改性法。此法的工艺要点为:起首由苯乙烯和(甲基)丙烯酸等丙烯酸单体分解带活性羧基的预聚物,然后该预聚物可以直接代替部分多元酸(如苯酐等),在植物油的醇解物的酯化过程或两步法脂肪酸酯化过程当中停止酯化反响,如许,带羧基的苯乙烯预聚物将接入到醇酸树脂分子链上,该法又称作共酯化法。如许,改性醇酸树脂将集中醇酸树脂、丙烯酸树脂、聚苯乙烯(ps)三种物质的长处,所得树脂的耐候性、柔韧性和耐溶剂性优于纯真以苯乙烯改性的醇酸树脂。此类改性工艺复杂,改性产品价格较贵,倒霉于 企业 节约临盆本钱。


  2、后苯乙烯改性醇酸树脂的商量 
   
  我们经过过程综合研究比较发明采取后苯乙烯改性醇酸树脂关于化工 企业 临盆具有积极的推动感化。该工艺在技巧上具有易于懂得接收和 经济 上具有降低本钱消费,进步经济效力的特点。同时在工艺的可行性及操作简便性等方面,都比其它办法具有更大年夜的优胜性,增添了化工临盆中的风险系数。 
  后苯乙烯化法按基本醇酸树脂的制备办法不合,可分为桐油(或dco)/亚麻油(或豆油)―苯酐基本醇酸树脂、亚麻油(或豆油)―苯酐-顺酐基本醇酸树脂、脂肪酸(或油酸)―苯酐―顺酐基本醇酸树脂三类。这三类基本树脂在苯乙烯化过程当中重要经过过程diels-alder 机理停止加成反响,生成接枝共聚物,它们在醇酸树脂与苯乙烯的均聚物之间起着“相容剂”及“桥梁”感化。不合的是,三种基本树脂的制备工艺有差别,产品色彩差别较大年夜,个中,以脂肪酸(或油酸)―苯酐―顺酐基本醇酸树脂制得的改性醇酸树脂色彩最浅,能满足人们装潢的各类须要。是以,我们停止起首停止了该类基本树脂的分解及工艺优化研究。 
  脂肪酸-顺酐基本树脂的分解工艺特点为:采取高聚物法分解醇酸树脂,包管了所分解的醇酸树脂有一个合适的分子量及较窄的分子量分布;采取顺酐部分代替苯酐,以便为改性过程供给足够多的活性位点;同时,顺酐与苯酐分次分批参加,包管了基本醇酸树脂构造的公道性,其活性位的分布较为公道,为后续的苯乙烯改性醇酸树脂奠定优胜的基本。 
  该改性工艺要点为:起首将称量好的部分脂肪酸(fa)、多元醇(甘油、季戊四醇(pe)、新戊二醇等(npg))、多元酸(如苯酐(pa)、己二酸(aa))及部分回流溶剂参加带有搅拌器、热电偶温度计(连接温控仪)、回流冷凝器、分水器等附件的四口烧瓶中,加热至190~200℃,停止酯化反响,保温2~4h。当酸值(av)合格后,降温至120℃以下,参加顺酐(ma),这里顺酐中的共轭双键将作为后续苯乙烯改性的共聚合接枝活性点。升温至190~200℃,持续保温酯化至酸值、粘度合格。降温至120℃以下,参加兑稀用200#溶剂及二甲苯,过滤出料。 
  工艺优化重要表如今:第一,直接采取脂肪酸或油酸为原料,所以不用经过醇解这一步调,简化了工艺过程;第二,酯化过程当中采取了某种特别的酯化催化剂,降低了酯化反响温度,增添了高温聚合反响的风险程度,同时节约了导热油及冷却介质(如冷油)的应用量,节俭了聚合反响时间。 
   
  3、苯乙烯化学改性醇酸树脂的留意点 
   
  (一)留意共轭双键的diels-alder 加成反响。共聚法苯乙烯改性醇酸树脂的改性办法都应用了苯乙烯与植物油(或脂肪酸)中共轭双键的diels-alder 加成反响;在预聚物法改性机理中,重要应用了预聚物中活性羟基或羧基与单甘油酯中的活性基团之间的反响停止的。 
  (二)留意顺酐在后续改性过程反响。在基本醇酸树脂的设计中,除推敲油度、k值等身分外,顺酐是一个对后续改性过程起肯定性感化的关键身分,它将供给苯乙烯改性所需的接枝共聚活性位。 
  (三)留意改性中的温度检查。在后苯乙烯化法改性顺酐基本醇酸树脂过程当中,采取溶液聚合法停止接枝共聚反响,并且起首让混淆单体热聚合一段时间,如许可防止聚合体系部分温升太高,乃至有爆聚风险的能够。 
  总之,我们在应用苯乙烯化学改性醇酸树脂时必定要拔取 迷信 公道的办法。化学改性中应当根据醇酸树脂的特点停止操作,特别要留意对化学反响过程的有效监控,防止安然变乱的产生。

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